Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
信誉娱乐平台技术研究中心

萜类

  有机化学第二十章 萜类和甾族化合物课件(曾昭琼、李景宁第四版)_理学_上等教诲_教诲专区。第二十章 萜类和甾族化合物 研习请求: 1、知道萜的涵义;掌管异戊二烯顺序和萜的分类。 2、熟习各样萜的规范化合物的性格及主要用处。 3、熟习甾族化合物的基础布局和立体布局,剖析重 要甾族化合物的

  第二十章 萜类和甾族化合物 研习请求: 1、知道萜的涵义;掌管异戊二烯顺序和萜的分类。 2、熟习各样萜的规范化合物的性格及主要用处。 3、熟习甾族化合物的基础布局和立体布局,剖析重 要甾族化合物的类型和用处。 萜类和甾族化合物是平凡存正在于植物、虫豸及 微生物等生物体中的一大类有机化合物。正在生物体 内有着主要的心理效力。萜类和甾族化合物虽是两 类分歧的化合物,但有着生源合成方面的亲近干系, 所以放正在一章内举办议论。 20~1 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯顺序 分子中含C10以上,且构成为5的倍数的烃 类化合物称为萜类。 因分子中含有双键,信誉娱乐平台是以,萜类化合物又 称为萜烯类化合物。 萜类化合物是平凡存正在于植物和动物体内 的自然有机化合物。如从植物中提取的香精 油——薄荷油、松节油等,植物及动物体中 的某些色素——胡箩卜素、虾红素等等。 商讨涌现,萜类分子正在布局上的合伙点是分子中的碳 原子数都是5的整倍数。比方: 月桂烯 (存正在于月桂子油等中) 对薄荷烯 (存正在于柠檬,橘子中) 姜烯 (存正在于姜油中) 松节油(α 蒎烯) (存正在于松节油等中) 异樟烯 (存正在于姜油,冷杉等中) ? 上述化合物的碳干骨骼可能算作是由若 干个异戊二烯单元闭键以头尾连结而成的。 CH 3 CH 2 C CH CH 2 异戊二烯 头 C 尾 C C C C 异戊二烯单元 ? 这种布局特征叫做萜类化合物的异戊二 烯顺序。异戊二烯法则是从对巨额萜类分子 构制的测定中概括出来的,是以能反过来知 道测定萜类的分子构制。 二、萜的分类、定名 萜类化合物中异戊二烯单元可相连成链状化合 物,也可连成环状化合物。 1.分类 遵循构成分子的异戊二烯单元的数目可将萜分 成以下几类: 1)单萜: 含有两个异戊二烯单元。它包括开链单 萜,单环萜,二环单萜三种。 2)倍半萜:含有三个异戊二烯单元的萜。 3)双萜: 含有四个异戊二烯单元的萜。 4)三萜: 含有六个异戊二烯单元的萜。 5)四萜: 含有八个异戊二烯单元的萜。 这些萜类和单萜相似,也有开链和成环之分。 2.定名 IUPAC章程的体例定名法,较生辟,众接 触智力熟练。 我邦一律按英文俗名意译,正在接上“烷”、 “烯”、‘醇“等类名而成。 风气常用用俗名如樟脑,薄荷醇等。睹P621。 三、萜类化合物 1.单萜 1)开链单萜 CH 2OH CH 2OH 互为几何异构体,存正在于 玫瑰油、橙花油、香茅油中, 为无色、有玫瑰香气的液体, 牻牛儿苗醇(香叶醇) b.p 230 ℃ 橙花油醇 b.p 226.7 ℃ 是作香料的主要原料。 当蜜蜂涌现食品时,它便渗出出香叶醇以吸引其它蜜蜂,是以,香 叶醇也是一种虫豸外激素。 CHO CHO 存正在于柠檬草油、橘子油中, 有很强的柠檬香气,是用于 配制柠檬香精的主要原料, 柠檬醛 a 牻牛儿苗醛或香叶醛 柠檬醛 b 橙花醛 也是合成维生素 的主要原料。 2)单环单萜 薄荷醇 : m.p 43℃, b.p 213.5℃, 存正在于薄荷油中,低熔点固体,具有芳 香阴寒气息,有杀菌、防腐效力,并有 个人止痛的成效。用于医药、化妆品及 食物工业中,如凉爽油、牙膏、糖果、 烟酒等。 分子中有三个手性碳原子,故 有四个外消旋体。即(±)-薄荷醇 * (±)-新薄荷醇、(±)-异薄荷醇、 * * OH (±)-新异薄荷醇。自然的薄荷醇 是左旋的薄荷醇。 薄荷醇 3)双环单萜 CH 3 α 蒎烯 是松节油的闭键因素( 80%) 用作油漆、蜡等的溶剂,是合成龙脑、 樟脑等的主要化工原料。 α 蒎烯 CH 3 O 主要存正在于樟脑树中,为无色闪光 结晶,易升华,有高兴香味。樟脑气息 有驱虫效力,可用于毛料衣物的纺蛀剂。 莰酮(樟脑) m.p 179 ℃ b.p 209 ℃ 正在医药上用作加强剂以及配制十滴水、 凉爽油等。 b.p 156 ℃ 2.倍半萜 倍半萜是有三个异戊二烯单元连结而组成的, 它也有链状和环状的。如金合欢醇、山道年等均属 于倍半萜。 OH 金合欢醇 无色稠密液体,b.P 125℃/66.5Pa,有铃兰气 味,存正在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。 是一种珍重的香料,用于配制高级香精;有保小激 素活性,用于制止虫豸的失常和性成熟,即小虫不 能成蛹,蛹不行成蛾,蛾不产卵。其十万分之一浓 度的水溶液即可禁止蚊的成虫显露,对虱子也有致 死效力。 是由山道年花蕾中提取 出的无色结晶,m.p170℃, O 不溶于水,易溶于有机溶 O O 剂。过去是医药上常用的驱 山道年 蛔虫药,其效力是使蛔虫麻 痹而被消灭体外,但对人也有 相当的毒性。 3.双萜 双萜是由四个异戊二烯单元连结而成的 一类萜化合物,平凡分散与动植物体内。 OH 叶绿醇 叶绿醇是叶绿素的一个构成局部,用碱 水解叶绿素可取得叶绿醇,叶绿醇是合成维 生素K及维生素E的原料。 维生素A:淡黄色晶体m.p64℃,存正在于 动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于 水,易溶于有机溶剂。受紫外光照耀后则失 去活性。 维生素A为哺乳动物平常发展和发育所 必要的物质,体内缺乏维生素A则发育不健 全,并能惹起眼膜和眼角膜硬化症,初期的 症状便是夜盲症。 OH A 维生素 A( 1) CH 3 CH CH 3 COOH 松香酸 存正在于松脂中,是 CH 3 松香的闭键因素。 松香是平凡用于 制纸、制皂、制涂料 等工 业上的原料。 CH 3 4.三萜 三萜是由六个异戊二烯单元连结而成的 化合物,信誉娱乐平台如角鲨烯。 角鲨烯 (squalene) 角鲨烯是鲨鱼肝油的闭键因素,能够存 正在于一共机闭中。角鲨烯是羊毛甾醇生物合 成的前身,而羊毛甾醇又是其它甾体化合物 的前身。 H 3C CH 3 CH 3 CH 3 HO H 3C 角鲨烯 CH 3 羊毛甾醇 5.四萜 四萜是由八个异戊二烯单元连结而组成 的,正在自然界平凡存正在。 四萜类化合物的分子中都含有一个较长 的碳碳双键的共轭体例,是以四萜都是有颜 色的物质,众带有由黄至红的颜色。是以也 常把四萜称为众烯色素。 最早涌现的四萜众烯色素是从胡萝卜素 中来的,厥后又涌现许众布局与此相雷同的 色素,是以一般把四萜称为胡萝卜类色素。 常睹四萜如下: 15% 平凡存正在于 α 胡萝卜素 m.p 188 ℃ 植物的叶、 茎、和果实 85% β 胡萝卜素 m.p 184 ℃ 及动物的乳 汁和脂肪中, β 体最主要 (心理活性 0.1% γ 胡萝卜素 m.p 178 ℃ 最强)。 蕃茄红素是胡萝卜素的异构体,是开链 萜,存正在于蕃茄、西瓜及其他极少果实中, 为洋赤色结晶。 番茄红素 虾青素是平凡存正在于甲壳类动物和空肠 动物体中的一种众烯色素,最初是从龙虾壳 中涌现的,虾青素正在动物体内与卵白质联合 存正在,能因氧化效力而成虾红素。 O OH HO O 虾青素 O O O O 虾红素 叶黄素是存正在植物体内一种黄色的色素, 与叶绿素共存,惟有正在秋天叶绿素捣乱后, 方显其黄色。 OH HO 叶黄素 20~2 甾族化合物 甾族化合物平凡存正在于动植物机闭内, 并正在动植物性命行动中起着主要的效力。 一、甾族化合物的布局 1.基础布局 甾类化合物分子中,都含有一个叫甾核 的四环碳骨架,环上日常带有三个侧链其通 式为: R1、R2日常为甲基,称为角甲基,R3为 其它含有分歧碳原子数的代替基。甾是个象 形字,是遵循这个布局而来的, “田”展现 四个环,“ ”展现为三个侧链。很众甾体化 合物出这三个侧链外,甾核上再有双键、羟 基和其他代替基。 R R2 3 R1 四个环用A、B、C、D编号,碳原子也 按固定纪律用阿拉伯数字编号。如下图: 20 12 11 18 1 2 9 19 17 13 16 15 C B D 14 8 7 A 3 5 4 10 6 2.甾核的立体布局构型及展现举措 甾族化合物的立体化学繁复。因仅就环 上而言,就有六个手性碳原子,能够有的立 体异构体数目为26 = 64个 20 12 11 18 1 2 9 19 13 * 14 * 8 17 16 15 * * 10 * 5 C * D A 3 4 B 7 6 自然产甾族化合物现知的惟有两种构型, 一种是A环和B环以反式相并联,另一种是A 环和B环以顺式相并联。而B环和C环、C环 和D环之间是以反式相并联的。 12 11 17 13 14 8 12 16 15 2 1 11 17 13 14 8 C 1 2 9 10 5 D C 9 10 5 D 16 15 A 3 4 B 6 A 3 4 7 B 6 7 A、B 反式 A、B 顺式 构象式为: 11 2 1 3 4 5 6 7 10 9 8 11 12 14 15 16 3 4 13 17 2 5 6 7 10 1 12 9 8 14 15 16 13 17 二、甾族化合物的分类和定名 1.定名 甾族化合物的定名相当繁复,一般用与 其由来或心理效力相闭的俗名。 2.分类 遵循甾族化合物的存正在和化学布局可分 为:甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱 等。 三、主要的甾族化合物 1.甾醇 1)胆甾醇(胆固醇) 胆甾醇是最早涌现的一个甾体化合物,存正在于 人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经机闭中。 无色或略带黄色的结晶,m.p148.5℃,正在高真空 度下可升华,微 溶于水,溶于乙醇、、氯仿等 H 3C CH 3 有机溶剂。人体内涌现 H 3C CH 3 的胆结石简直全 是由胆 H 3C H 甾醇所构成的,胆固醇 H H 的名称也是由此而来。 HO 胆甾醇 人体中胆固醇含量过高是无益的,它可 以惹起胆结石、动脉硬化等症。因为胆甾醇 与脂肪酸都是醋源物质,食品中的油脂过众 时会普及血液中的胆甾醇含量,所以食油量 不行过众。 2)7-脱氢胆甾醇 胆甾醇正在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。 7-脱氢胆甾醇存正在于皮肤机闭中,正在日光照 射下产生化学反映,转折为维生素D3: 维生素D3 是从小肠中吸取Ca2+ 离子进程 中的枢纽化合物。体内维生素D3的浓度太低, 会惹起Ca2+ 离子缺乏,亏欠以保护骨骼的正 常天生而爆发软骨病。 H 3C H 3C H 3C H HO 7 脱氢胆甾醇 H HO 维生素 D 3 CH 3 CH 3 日光 H H 3C H 3C CH 3 CH 3 3)麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇,最初是从麦角中取得的, 但正在酵母中更易取得。麦角甾醇经日光照耀后,B环开环而 成前钙化醇,前钙化醇加热后变成维生素D2(即钙化醇)。 维生素D2 同维生素D 3相似,也能抗软骨病,是以,可能将 麦角甾醇用紫外光照耀后出席牛奶和其他食物中,以包管儿 童能取得足够的维生素D。 H 3C H 3C H 3C H HO 麦角甾醇 H HO 维生素 D 2 CH 3 CH 3 CH 3 紫外光 H H 3C H 3C CH 3 CH 3 CH 3 2.胆汁酸 胆汁酸存正在于动物的胆汁中,从人和牛 的胆汁中所辨别出来的 胆汁酸闭键为胆酸。 胆酸是油脂的乳化剂,其心理效力是使脂肪 乳化,鼓舞它正在肠中的水解和吸取。故胆酸 被称为“生物胰子“。 OH COOH HO OH 胆甾酸 3.甾族激素 激素是由动物体内各式内渗出腺渗出的一类具 有心理活性的化合物,它们直接进入血液或淋巴液 中轮回至体内分歧机闭和器官,对各式心理性能和 代谢进程起着主要的协和效力。激素可遵循化学结 构分为两大类:一类为含氮激素,她搜罗胺、氨基 酸、众肽和卵白质;另一类即为甾族化合物。 甾族激素遵循由来分为肾上腺皮质激素和性激 素两类,它们的布局特征是正在C17(R3)上没有长 的碳链。 1)性激素 性激素是上等动物性腺的渗出物,能把握性生 理、鼓舞动物发育、保护第二性征(如声响、体形 等)的效力。它们的心理效力很强,很少量就能产 生极大的影响。 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类, 两类性激素都有许众种,正在心理上各有特定 的心理成效。比方: 睾丸酮素是睾丸渗出的一种雄性激素, 有 促 进肌 肉 发展 , 声响 变 消极 等 第二性征 的 作 用, 它 是由胆甾醇天生的 , 而且是雌 二醇生物合成的前体。 OH H C 3 H 3C H O H H 睾丸酮素 雌二醇为卵巢的渗出物,对雌性的第二 性征的发育起闭键效力。动物体内渗出的睾 酮和雌二醇的量极少,为了举办科学商讨, 从4吨猪卵 巢只提取到0.012g雌二醇。 H 3C OH H H HO 雌二醇 H 孕甾酮的心理成效是正在月经期的某一阶 段及受孕中制止排卵。临床上用于调养风气 性格宫成效性出血、痛经及月经失调等。 O CH 3 C H 3C H 3C H O 孕甾酮 H H 炔诺酮是一种合成的女用口服避孕药, 正在筹划生育中有主要效力。 H 3C H H O 炔诺酮 H OH C CH 2)肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素是哺乳动物肾上腺皮质渗出的激素,皮 质激素的主要成效是保护体液的电解质平均和把握碳水化合 物的代谢。动物缺乏它会惹起性能反常乃至逝世。皮质醇、 可的松、皮质甾酮等皆此类中主要的激素。 O CH 2OH C H 3C OH H H O H O O CH 2OH C H 3C OH H H H O O CH 2OH C H 3C H H H HO H 3C O H 3C HO H 3C 皮质醇 可的松 皮质甾酮


back

0898-66558888

329435595@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   新闻资讯   产品展示   技术服务   人才资源   联系信誉娱乐平台  



Copyright © 2002-2019 信誉娱乐平台生物科技有限公司 版权所有   网站地图