Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
信誉娱乐平台技术研究中心

香豆素

  1.本站不包管该用户上传的文档完美性,不预览、不比对实质而直接下载形成的忏悔题目本站不予受理。

  苯丙烯类: 苯丙酸类: 香豆素机合特性: 香豆素要紧庖代基: (二)消融性: 具有苷消融性的普通次序。 但逛离香豆素(分子量小)可溶于滚水,难溶于冷水。 (二)香豆素分袂 1、溶剂法 2、色谱法 极性小逛离态—硅胶吸附分袂。 极性大苷—反相色谱(Rp-18、Rp-8) 2、显色反映 异羟肟酸铁反映:香豆素的内酯环 三氯化铁反映:酚羟基的有无 Gibb’s 反映: 6位是否有庖代基 Emerson反映:6位是否有庖代基 香豆素类1H-NMR谱甄别特性: (1) 3,4-位无庖代香豆素类因素: H-3、H-4组成AB体系,以一组dd峰, 巧合常数较大(J≈9.5Hz), 因为受羰基吸电共轭效应的影响, H-4位于较低场,δ7.50~8.20。 呋喃香豆素呋喃环上二个质子组成AB系 统,以一组d d. 峰呈现,巧合常数较小 (J≈2.0~2.5Hz)。 (5)芳环上甲氧基质子 体现三个质子的单峰(3H, s) δ3.8~4.0ppm。 第二节 木脂素 寓意:木脂素是一类由二分子苯丙素衍生物(单元)聚积而成的自然化合物,因为要紧存正在于植物的木质部或入手析出时呈树脂状,是以称木脂。 木脂素的机合类型: 木脂素的本质: 3.光学活性与异构化用意:木脂素常有错误称碳原子或错误称核心,无数具有光学活性,遇酸易异构化(双环氧木脂素),而木脂素的生物活性与其立体机合有必然相合(鬼臼毒脂素的抗癌活性),于是,正在木脂素的提取分袂经过中应尽量避免与酸碱的接触,以防备其构型的蜕化。 五.木脂素的机合测定 1.紫外(UV)光谱特性 无数木脂素有两个单独的芳环发色团,其紫外光谱犹如,普通正在紫外区(200~400nm) 呈现两个招揽峰: 220~240nm (lgε 4.0) 280~290nm (lgε3.5~4.0) 如:五味子甲素 287nm、251nm、213nm 牛蒡子苷 278nm、230nm、204nm 2.红外(IR)光谱特性 (1)1H-NMR谱特性及行使 (1)无数木脂素可取得分子离子峰。 (2)产生苄基裂解,形成相应的碎片离子。 (3)木脂素苷可落空糖基,形成[M+-162] 离 子峰。 苯丙素类研究题: 10、驾御香豆素紫外光谱特性及正在碱液中的招揽峰转变特性。 11、驾御香豆素核磁共振氢谱的甄别特性,并能熟练操纵氢谱数据解析纯粹香豆素的苯环庖代境况。 12、熟练香豆素长途巧合的特性及巧合常数巨细。 13、驾御香豆素母核碳原子的碳谱消息(化学位移、峰体式)。 14、驾御香豆本质谱裂解次序。 15、熟练含香豆素的苛重中药秦皮、前胡等的化学因素及提取分袂道理。 16、熟练木脂素母核构成特性、根本机合类型及苛重代外化合物。 17、驾御木脂素的消融性特性、存正在状况。 18、驾御木脂素异构化的因为、处境及意旨。 19、驾御木脂素的老例提取、分袂办法。 20、驾御木脂素苛重显色反映的甄别特性及甄别意旨。 21、熟练木脂素紫外、红外光谱特性。 22、熟练木脂素母核中几种代外本质子的核磁共振氢谱的消息特性。 23、驾御诈欺氢谱甄别两种苯代萘内酯型木脂素的 鉴 别特性和道理。 24、驾御诈欺氢谱甄别双环氧木脂素两种立体异构 体的甄别特 征和道理。 25、熟练木脂素根本母核碳原子碳谱化学位移的大 致鸿沟。 26、明白木脂本质谱裂解次序。 27、熟练含木脂素的苛重中药五味子、连翘的化学 因素及提取分袂办法。 H-8、H-4正在高分别谱上长途巧合 4J = 0.60 ~ 1.0 Hz。 (3)长途巧合 (4)呋喃环上质子: C-2 (C=O, s. δ 160ppm) C-7 (C-OH, s. δ 160ppm),受羰基吸电共轭的影响 C-9 (季碳,C-O-, s. δ149.0~154.0ppm) C-10 (季碳,s. δ110.0~113.0ppm) C-4 (C=C, d. δ143.0~145.0ppm),受羰基吸电共轭的影响 C-3 (C=C, d. δ110.0~113.0ppm) δC-2 C-7 C-9 C-4 C-5 C-6 ≈ C-3 ≈ C-10 C-8 (160以上) (110.0 ~ 113.0 ) (110以下) 13C-NMR谱特性: (2)呈现一系列落空CO的碎片离子峰,最主 要碎片离子峰是[M-CO]+ 峰,其丰采可 达100%(基峰)。 (3)具有甲氧基庖代的香豆素时时呈现落空 甲基(-CH3)的碎片离子峰。 4.质谱(MS)特性 (1)群众具有很强的分子离子峰[M]+,纯粹 香豆素和呋喃香豆素的分子离子峰时时 是基峰。 花椒毒内酯质谱裂解途径 纯粹木脂素 β-β缩合 7-7ˊ 9-9ˊ 7-9ˊ 单环氧木脂素 缩合 9-9ˊ内酯环 木酯内酯 9-7ˊ缩合 双环氧木脂素 6-7ˊ缩合 环木脂素 联苯环新烯型木脂素 两个苯环相连 新木脂素 (非β-β缩合,两个苯环直接相连) 9-9ˊ内酯环 环木脂内酯 依环合对象 1-苯代萘内酯 4-苯代萘内酯 木脂素的机合类型: 纯粹木脂素 单环氧木脂素 木脂素的机合类型: 环木脂素 木脂内酯 4-苯代萘内酯 1-苯代萘内酯 环木脂内酯 联苯环辛烯型木脂素 新木脂素 双环氧木脂素 木脂素的机合类型: 牛蒡子苷元R=H 连翘脂素R=H 牛蒡子苷R=glc 连翘苷R=glc 要紧代外化合物: 厚朴酚 五味子醇 要紧代外化合物: 二.木脂素的本质 1.性状 无数为无色结晶,普通无挥发性,少数具 升华性。 2.消融性:逛离木脂素众具亲脂性,易溶于有机溶 剂(苯、、氯仿、乙醇),难溶于水,具酚 羟基的木脂素可溶于碱水液中。木脂素苷水溶性 增大。 1、体系溶剂(石油醚、、乙酸乙酯等)循序萃取, 按极性巨细分袂。 2、碱溶酸重法 — 要紧用于酚性、内酯机合的木脂 素的分袂纯化。 3、色谱法(吸附道理、硅胶、中性氧化铝)—用于难 分袂木脂素的分袂。 三.木脂素的提取分袂 原料 乙醇、丙酮提取 浓缩 醇提物 1.三氯化铁反映—酚羟基甄别反映 2.Labat反映(没食子酸、浓硫酸):搜检亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色) 3.Ecgrine反映(变色酸、浓硫酸):搜检亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色) 四.木脂素的检识 木脂素没有特性性的理化检识办法,常用的 检识办法要紧是针对木脂素机合中的成效基检识: 260nm ( lgε 4.5) 最强峰 225、290、310、355nm强招揽峰 木脂素的紫外光谱(UV)特性: 四苯代萘型 中邦远志脂粉 扁柏脂粉 3520cm-1(-OH) 1745cm-1(γ- 内酯环) 1760~1780cm-1(γ- 内酯环) 942cm-1(亚甲二氧基) 936cm-1(亚甲二氧基) 800cm-1(1、2、4-庖代芳环) 1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1(芳环) 要紧显示羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团的招揽峰消息。 3.核磁共振谱(NMR) δ1.05 (6H, d.) H-9、H-9’ δ1.78 (2H, m.) H-8、H-8’ δ4.61 (2H, d) H-7、H-7’ δ5.96 (4H, s) 亚甲二氧基质子 δ6.82~6.93 芳环质子 加尔巴新(单环氧木脂素) 4-苯代萘内酯 (上向) 1 -苯代萘内酯(下向) 木脂素1H-NMR谱特性: 同 侧 (苯环) 异 侧 (苯环) J1、2 = J5、6≈4~5Hz (反式巧合) J1、2 ≈ 4~5Hz (反式巧合) J5、6 ≈ 7Hz (顺式巧合) 木脂素1H-NMR谱特性: 用于双环氧木脂素立体构型(两个苯环正在同侧或异侧)的占定 a、内酯环羰基碳原子位于最低场,δ165~180ppm(最大)。 b、其次为芳环质子,δ110~150ppm,此中维系庖代基团的碳原子δ较大。 C、烷烃类质子 δ80ppm以下,此中,与氧相连碳原子较大,季碳δ 较大。 d、甲氧基质子δ55 .7ppm。 (2)木脂素13C-NMR谱特性 C-1 129.4 C-1’ 129.5 C-2 110.8 C-2’ 111.3 C-3 146.6 C-3’ 146.5 (芳环与氧相连) C-4 144.2 C-4’ 144.3 (芳环与氧相连) C-5 113.9 C-5’ 114.3 C-6 121.2 C-6’ 121.9 C-7 38.3 C-7’ 34.5 C-8 40.9 C-8’ 46.5 C-9 71.3 C-9’ 178.6 (内酯环羰基) OCH3 55.7 木 脂 内 酯 木脂素13C-NMR谱特性: 4.质谱(MS)特性 1、熟练苯丙素类化合物的根本类型和母核特性及生源途径。 2、驾御香豆素的机合类型、编号方法及苛重代外化合物。 3、驾御香豆素的性状特性及消融性特性。 4、驾御香豆素碱水解的道理及行使。 5、驾御香豆素种种显色反映的反映考剂、道理、特性及甄别 意旨。 6、驾御香豆素种种提取办法的道理、适当鸿沟及预防事项。 7、熟练色谱分袂香豆素的要求、遴选要求的依照及预期分袂 结果。 8、驾御香豆素的荧光特性及行使。 9、驾御香豆素红外光谱特性区的要紧招揽峰特性。 苯丙素类研究题: 苯丙素类研究题: * * 第 五 章 苯丙素类化合物 含 义:是指根本母核具有一个或几个C6 — C3单位的自然有机化合物类群。 广义苯丙素包罗: 纯粹苯丙素类——苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类 香豆素类(1分子C6 — C3 单位) 木脂素类(2分子C6 — C3 单位) 木质素类(众分子C6 — C3 单位) 黄酮类( C6 — C3— C6 单位,另章先容) 概 述: 丁香酚 a—细辛醚 β—细辛醚 紫丁香苷 桂皮醛 苯丙醇类: 苯丙醛类: 咖啡酸 阿魏酸 丹参素 香豆素:是指一类具有苯骈a—吡喃酮母核的自然化合物的总称。正在机合上能够当作是顺邻羟基桂皮酸脱水而变成的内酯类化合物。目前涌现的香豆素约1200种。 一.机合与分类 第一节 香豆素类 顺邻羟基桂皮酸 香豆素母核 羟基(7-位众睹)甲氧基、异戊烯氧基、异戊烯基等。 香豆素机合类型 苯骈a-吡喃酮环上有无庖代,7-羟基与6、8-异戊烯基成处境况 纯粹香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 环合、降解 环合、不 降解 香豆素机合类型及代外化合物: 机合类型 代外化合物 纯粹香豆素 伞形花内酯(7-OH香豆素) 瑞香内酯(7、8-二OH香豆素) 七叶内酯(6、7-二OH香豆素) 七叶苷(7-OH,6-O-葡萄糖苷) 滨蒿内酯(6、7- 二OCH3香豆素) 蛇床子素(7- OCH3,8-异戊烯基) 补故脂内酯(母核机合) 佛手苷内酯(5- OCH3) 花椒毒内酯(8- OCH3) 欧前胡内酯(8- 异戊烯氧基) 紫花前胡内酯(未降解的二氢香豆素) 呋喃香豆素(线- 呋喃香豆素 代外化合物 香豆素机合类型及代外化合物: 呋喃香豆素(角型)7、8- 呋喃香豆素 代外化合物 香豆素机合类型及代外化合物: 当归素(白芷内酯,母核机合) 虎耳草素(5、6 - 二OCH3 ) 异佛手苷内酯(5- OCH3) 代外化合物 香豆素机合类型及代外化合物: 吡喃香豆素(线- 吡喃香豆素 紫花前胡醇 代外化合物 香豆素机合类型及代外化合物: 白花前胡丙素 吡喃香豆素(角型) 7、8-吡喃香豆素 代外化合物 香豆素机合类型及代外化合物: a-吡喃酮环上有取 代基 香豆素二聚体、三聚体 异香豆素 茵陈内酯 其他香豆素 二.香豆素的本质 (一)性状 1、 逛离香豆素: 众为结晶性物质;亦有呈玻璃态或液态。 分子量小的具芬芳气息、挥发性及升华性。 2、香豆素苷: 普通呈粉末或晶体状。 无挥发性及升华性。 (三)内酯环的本质(碱水解) 长年光加热 香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐 (S水 小) (S水大) (加酸不成逆) 行使:碱溶酸重法提取香豆素碱溶酸重法提取香豆素 预防:加热年光不宜太长 不行与浓碱共沸(裂解—酚类或酚酸) 侧链有酯键的不宜用碱水提取、分袂,省得降解。 (四)显色反映 反映类型 反映考剂 反映特性 甄别特性及意旨 异羟 肟酸铁反映 盐酸羟胺、Fe+ 血色络合物 内酯机合 三氯化铁反映 Fe+ Cl3溶液 绿色~茶青色 酚羟基 Emerson反映 4-氨基安替比林 红 色 同 上 铁氰化钾(OH—) Gibb’s 反映 2,6-二氯苯醌 蓝 色 酚羟基对位无庖代 氯亚胺 6-有无庖代 (一)提取 1、 水蒸气蒸馏法—小分子逛离香豆素的挥发性 2、 碱溶酸重法—内酯的本质 3、 溶剂法—体系溶剂法(石油醚、、乙醇、水);甲醇或乙醇提取,联合溶剂法、大孔树脂法 三.香豆素提取分袂 1、荧光: 众呈蓝色或紫色荧光,7-羟基香豆素类 有较强兰色荧光,加碱后荧光巩固、颜色 变绿,呋喃香豆素类显蓝色或褐色。 行使:色谱(TLC、PC)检识 四.香豆素的检识 五.香豆素的机合磋议 1、紫外光谱(UV) 2、红外光谱(IR) 3、核磁共振谱(NMR) 4、质谱(MS) 1.紫外(UV)光谱 苯环274nm (log 4.03)引入羟基(共轭↑)碱液中(羟基解离) a-吡喃酮环311nm (log 3.72) 325nm (log 4.15) 372nm (log 4.23) 2.红外(IR)光谱 呋喃环(C-H) 3175~3025cm-1 (弱小、锋利的双峰) 芳环1660~1600cm-1 内酯环 1750~1700cm-1 1270~1220cm-1( 强) 1100~1000cm-1( 强) 3.核磁共振谱(NMR) (1) 1H-NMR谱特性: a-吡喃酮环质子 3- H (1H, d. J=9.5) δ6.10~6.50 (高场) 4 – H (1H, d. J=9.5) δ7.50~8.20 (低场) 芳环质子 H-8 (1H,d.J=2.0) δ(高场、羟基邻位) H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ(高场、羟基邻位) H-5 (1H,d.J=8.0)δ(低场) 受羰基吸片子响 电子云密度消重(↓) 呋喃环质子(AB体系 ,dd.) δ6.70~7.20 (1H,d.J=2.0~2.5) δ7.50~7.70 (1H,d.J=2.0~2.5) 芳环质子 H-5 (1H, s.) H-8 (1H, s.) 呋喃香豆素: 7-OH香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0)δ(低场) H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ(高场 ) H-8 (1H,d.J=2.0) δ(高场 ) 5、7-二庖代香豆素 H-6、H-8永别体现 d 峰, J=2.0~2.5 (小、间偶) 6、7-二庖代(线-二庖代(角型呋喃和角型吡喃) H-5、H-6 永别体现d峰,J=8.0(大、邻偶) (2)庖代对芳环质子的影响

  ·食物安然科普学问手册 §1什么是食物安然 食物安然(food safety)指.DOC

  ·食物工程实习教学核心实习室料理方法-食物工程学院-吉林工程技艺.DOC

  ·颍上县大家资源营业核心办公然发采购项目询价文献-颍上县招投标网.DOC

  ·食物接触质料及成品迁徙试验预收拾办法公则-食物接触质料科学网.PDF

  ·香港青少年任事处方树泉归纳青少年任事核心-香港青少年任事处跑马.DOC

  ·香港金融料理局总裁陈德霖告示外汇基金2016年投资收入言语重心.PDF

  ·马坝中学高二化学选修五导学案编号22行使年光-溧阳市竹箦中学.DOC

  ·香港扶小会优质教训基金部分及社化发扬课程简介课程目标促进学生.PPT

  ·马耳他邦债投资移民项目马耳他部分投资者方针(MIIP) - Mamo TCV.PDF


back

0898-66558888

329435595@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   新闻资讯   产品展示   技术服务   人才资源   联系信誉娱乐平台  



Copyright © 2002-2019 信誉娱乐平台生物科技有限公司 版权所有   网站地图