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香豆素

  天药药物化学苯丙素类_药学_医药卫生_专业原料。?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第十章(B)苯丙素类 phenylpropanoids 第一节、苯丙素 第二节、香豆素类 第三节、木脂素类 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第一节

  ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第十章(B)苯丙素类 phenylpropanoids 第一节、苯丙素 第二节、香豆素类 第三节、木脂素类 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第一节 苯丙素 苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单元 的自然因素。 布局特色: C6-C3布局,具有酚羟基庖代 的清香羧酸。 搜罗:苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩 酯、香豆素、木脂素和木质素等。广义 来讲黄酮也是苯丙素的衍生物。 生物合成途径为:桂皮酸途径 COOH OH OH OH 莽草 酸 HO HO CH2Oglc HO [H] 苯 丙醇类 苯 丙 烯类 HO HO ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 COOH O COOH OH COOH Oglc O O 7-羟 基 香 豆 素 HO COOH NH2 酪 氨酸 HO HO HO CH3O HO COOH 对 羟 基 桂皮 酸 [O] COOH [甲 基 化 ] COOH 阿魏酸 [H] 香豆素 CH3O HO 缩合 CH2OH 松 柏醇 缩合 木 脂素 木 质素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 植物中存正在的苯丙酸类因素首要是 桂皮酸的衍生物 R1 HO R2 COOH 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 芥子酸 R1=R2=H R1=H,R2=OH R1=H,R2=OCH3 R1=R2=OCH3 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第二节 香豆素类 一、概述及布局分类 二、香豆素的理化本质 三、香豆素的分别手法 四、香豆素的波谱学特点 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 一、概述 是顺邻羟基桂皮酸的内酯,根本骨架为 苯骈α-吡喃酮,7-位常有羟基或醚基。 具α,β不饱和内酯布局 COOH OH 顺邻 羟 基 桂皮 酸 5 4 6 3 2 7 OO 8 1 香豆素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 漫衍 香豆素类化合物普遍漫衍正在上等植物体内, 不时以逛离形态或与糖纠合成苷的事势存正在, 公共存正在于植物的花、叶、茎和果中,一样 以小嫩的叶芽中含量较高。 局限香豆素正在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的 事势存正在,酶解后苷元邻羟基桂皮酸随即内 酯化而成香豆素。 COOH 酶解,内酯化 COOH HO Oglc HO Oglc OO ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 香豆素的生物活性 1) 植物滋长调度剂:低浓度刺激、高浓度贬抑 植物抽芽、滋长 2) 光敏影响:调理白斑病 3) 抗菌、抗病毒影响:秦皮中的七叶内酯及其 苷调理痢疾;蛇床子中的奥斯脑可贬抑乙肝外 面抗原。 4) 光滑肌疏忽影响:冠状动脉扩张息争痉利胆 5) 抗凝血影响:预防血栓酿成 6) 肝毒性:黄曲霉素致肝癌。 含有香豆素的常用中药 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 分类 纯洁 香豆素 呋喃 香豆素 吡喃 香豆素 药名 茵陈 秦皮 蛇床子 独活 前胡 补骨脂 白芷 前胡 原植物 茵陈蒿Artemisia capillaris的小苗 苦枥地蜡树 Fraxinus rnyhchopnylla的树皮 蛇床子Cnidium monnieri的成熟 果实 重齿毛当归Angelica pubescens 的根 紫 花 前 胡 Peucedanum decursivum的根 补骨脂Psoralea corylifolia的成熟 果实 白芷Angelica dahurica的根 白花前胡Peucedanum praeruptorum的根 首要香豆素因素 含滨蒿内酯与茵陈素;另含茵陈色酮、挥 发油、绿原酸等 含七叶内酯、七叶苷;另含鞣质、秦皮素、 秦皮苷等 含欧芹酚甲醚、二氢欧山芹素、二氢欧山 芹醇、O-乙酰二氢欧山芹酯、O-异戊烯二 氢欧山芹醇;另含挥发油等 含佛手柑内酯、二氢山芹醇当归酸酯、二 氢山芹醇乙酸酯、伞形花内酯、二氢山芹 醇、当归醇等 含前胡苷元、前胡苷;另含挥发油等 含补骨脂素和异补骨脂素及其苷等;另含 黄酮类因素 含比克白芷素、比克白芷醚、氧化前胡素、 欧前胡素、异欧前胡素、珊瑚菜素等10种 香豆素;另含挥发油等 含白花前胡甲素、乙素、丙素、丁素等; 另含挥发油 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 布局类型 1、纯洁香豆素:只正在苯环上有庖代基的 2、呋喃香豆素:线、吡喃香豆素:线、异香豆素类:香豆素的异构体 5、其他香豆素:α-吡喃酮环上有庖代基的 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 1、纯洁香豆素类 只正在苯环上有庖代的香豆素类。 庖代基搜罗羟基、甲氧基、亚甲二氧基 和异戊烯基等。 HO HO HO HO OO CH2OH O O OH HO O O 七叶内脂 七叶苷 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 2、呋喃香豆素类 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环 合成呋喃环 。 1.直线O O 白芷内酯 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 3、吡喃香豆素类 环合成呋喃环 。 1.直线O O OH O glc C7,C8-吡喃骈香豆素 白花前胡苷Ⅱ ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 4、异香豆素类 香豆素的异构体,邻羧基苯乙烯醇的 内酯, 如茵陈炔内酯 O O ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 5、其它香豆素 α-吡喃环上有庖代的一类香豆素。 C3C4上常有苯基、羟基、异戊烯基庖代。 CH2OH COCH3 HO OO 亮菌甲素 O H3CO OO 海棠果内酯 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 亮菌甲素 亮菌甲素是从亮菌平分离的一种新的香豆素衍生 物,经化学合成而得,能有用鼓舞胆汁排泄 , 鼓舞受损肝细胞修复,鼓舞免疫效用普及,具有 消炎退黄、解痉利胆、抗癌保肝及抗肝纤维化等 众重效率。 亮菌甲素氯化钠打针液临床上普通用于急性胆囊 炎、慢性胆囊炎发生、其他胆道疾病并着急性感 染及慢性浅外性胃炎、慢性浅外性萎缩性胃炎等 疾病的调理。 06.5.齐齐哈尔第二制药有限公司假药案:64名受 害,众名断命。理由系公司正在采办药用辅料丙二 醇用于亮菌甲素打针液临蓐时,购入了充作的丙 二醇。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 二、香豆素的理化本质 1、性状 2、熔化性 3、碱水解响应 4、荧光 5、显色响应 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 1、性状 逛离香豆素:众有结晶,公共具香味。 小分子香豆素:有挥发性,能随水蒸气 蒸出,并能升华。 香豆素苷:众无香味和挥发性,亦不行 升华。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 2、熔化性 逛离香豆素:为亲脂性,普通不溶或难 溶于水,可溶于滚水,溶于甲醇、乙醇、 氯仿、、苯等有机溶剂。 香豆素苷:溶于水、甲醇、乙醇,难溶 于氯仿、、苯等等低极性有机溶剂。 依据香豆素的熔化性,正在提取分别时可 采用体例溶剂法。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 3、碱水解响应(内酯本质) 香豆素分子中具有α、β-不饱和内酯的结 构,具有内酯化合物的通性。 稀碱液影响下,香豆素内酯环可被水解开 环,天生顺邻羟基桂皮酸盐,该盐不太平, 已经酸化即闭环成为向来的内酯布局。 该本质可用于提取分别。 5 4 6 3 7 8 O O ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 碱水解响应 假如与碱液长时刻加热,水解产品顺邻羟桂皮 酸衍生物则改革为反邻羟基桂皮酸的衍生物, 再经酸化也不再爆发内酯化闭环响应。 故提取时要注视碱的浓度与影响时刻。 O UV OH- △ O- OHH+ O COO- H+ COOO 酸化闭环 COOH 酸化不闭环 OH ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 碱水解响应速率(略) 香豆素内酯环爆发碱水解的速率首要与C7 位庖代基的本质相合。 其水解难易为7-OH香豆素7-OCH3香豆 素香豆素 5 6 4 3 7 8 O O ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 4、荧光本质 5 6 7 8 4 3 OO 香豆素母体自己即无庖代的香豆素并无荧光, 而-OH香豆素正在紫外光下公共显出兰色荧光。 香豆素正在碱液中后荧光加紧。 香豆素荧光的有无,与分子中庖代基的品种和 地位有必定合连。 7-位导入羟基后,荧光加强, 乃至正在可睹光下也能看到荧光。 7-羟基香豆素 正在8-位引入羟基,荧光则消灭。 香豆素荧光与布局之间的合连尚不显露。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 5、显色响应 (1)异羟肟酸铁响应-内酯显色响应 (2)酚羟基响应-FeCl3 (3)Gibb’s响应-酚羟基对位未被庖代 (4)Emerson响应-酚羟基对位未被庖代 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 (1)异羟肟酸铁响应 -内酯的显色响应 试剂:盐酸羟胺和三氯化铁。 碱性条款下,香豆素内酯开环,并与盐酸 羟胺缩合成异羟肟酸,再正在酸性条款下与 三价铁离子络合成盐而显血色。P141/197 香豆素 OH- 盐酸羟胺 开环 异羟肟酸 缩合 OH H+ Fe+++ H N O O Fe 异羟肟酸铁 血色 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 O R O R + H2N-OH (羟胺) O R NHOH + R-OH FeCl3 O ( R-C-NH-O ) 3 Fe + 3HCl 异羟肟酸铁(血色) OO HONH2. HCl COONa OH 3+ Fe H C OO N OH + H H H CN OO O H Fe1/3 ( 血色 ) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 (2)酚羟基响应 试剂:三氯化铁。 具酚羟基庖代的香豆素类正在水溶液中可与 三氯化铁试剂络合而发作分歧的颜色。 剖断逛离酚羟基的有无。 香豆素 OH FeCl3 pH4~6 污绿至蓝绿铁配位化合物 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 (3) Gibb’s响应 条款:酚羟基的对位未被庖代 试剂:二氯(溴)醌氯亚胺 香豆素乙醇溶液正在弱碱条款下,2,6-二氯(溴)醌氯 亚胺试剂与酚羟基对位灵活氢缩合成蓝色化合物。 CI OH- O O H2O CI + Cl N COOOH pH9~10 O CI CI COOO N Br OCI pH 9~10 HO H + Cl N O -O Br COOHO N N Br O Br O CI Br O N O Br ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 (4)Emerson响应 条款:酚羟基的对位未被庖代 试剂:4-氨基安替比林和铁氰化钾。 香豆素的碱性溶液中,列入2%的4-氨基安替比林和 8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位灵活氢缩合成红 色化合物。(测定挥发酚的道理) OH- O O H2O H2N O COO- + OH CH3 N N CH3 COO- [O] O K3[Fe( CN)6] CH3 N N O N CH3 HO H2N H+ O CH3 N N CH3 O [O] K3Fe(CN)6 N CH3 O N N CH3 氨基 安替 比 林 (红 色 ) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 Gibb’s 、Emerson响应检识 Gibb’s 、Emerson反运用于检识香豆素布局中有 无逛离酚羟基(对位未被庖代)。 剖断6-位上是否有庖代:无庖代(+)。先内酯 环碱化开环后有逛离酚羟基,可与Gibb’s试剂、 Emerson试剂响应。 7-羟基香豆素(-) 6 OH - Gibb OO 香豆素 试剂与酚羟基对位活性氢归纳 Emerson COOOH 蓝色 血色 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 三、香豆素的提取分别 逛离香豆素公共是低极性和亲脂性的,一局限与 糖纠合的极性较大,故开端提取时先 用体例溶 剂法较好。 香豆素分子过去以为较太平,于是应用它的内酯 本质以酸碱惩罚,或应用它的挥发性以真空升华 或水蒸汽蒸馏的手法来分别纯化。 现正在逐渐清楚香豆素并不太平,遇酸、碱、热、 层析时的吸附剂;乃至重结晶的溶剂都有使之发 生变动的能够,由此所获取的物质,过去被以为 是新发觉的香豆素,其后外明只是次生物质。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 三、香豆素的分别手法 1、水蒸气蒸馏法。 2、酸碱分别法 3、体例溶剂法 4、色谱手法 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 1、水蒸气蒸馏法 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥 发性因素分别,常用于纯化历程。 比方:橘子油橙皮油素的分别 橘子油 馏出物 残油 H3C O O O 加热溶于乙醇 乙醇液 安顿 O H3C CH3 粗品 结晶(橙皮油素) 以乙醇、或石油醚 重结晶 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 2、碱溶酸重法 道理:1.具酚羟基(加酸析出)。2.内酯本质(加 碱开环加酸光复)。 碱液水解开环时,要注视碱液的浓度和加热时刻, 不然将惹起降解响应而使香豆素毁坏,或者使香 豆素开环而不行合环。对酸碱敏锐的香豆素用此 法能够取得次临蓐物。 OH- O O H+ OHO- COO- COOO- 香豆素类化合物众呈?资中料仅供参性考,不或当之处,弱请合联酸改革。性,常与中性、弱酸性 杂质混正在沿途。应用内酯遇碱开环熔化,加酸又环合重 淀的特征分别。萃取液 NaHCO3水溶液萃取 碱水层 (酸性因素) 碱水层(酚性因素 搜罗酚性香豆素) 层 0.5%稀冷的NaOH实行萃取 层 接收蒸干并 用NaOH水或醇 溶液实行水解 (香豆素盐)接下页 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 水解后取得的溶液 萃取 层 (不水解的中性因素) 碱溶液 酸中和萃取 层(香豆素内酯因素) 水溶液 香豆素碱溶酸重法流程演示 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 3、体例溶剂法 香豆素类因素的极性分歧,百般溶剂都 有提出该因素的能够。可采用体例溶剂 提取法。 普通可用甲醇或乙醇从植物中提取,然 后用石油醚、苯、、乙酸乙酯、丙 酮和甲醇递次萃取浸膏,分成极性分歧 的部位。 石油醚对香豆素的熔化度不大,其萃取 液浓缩后即可得结晶。 药材 分歧浓度 EtOH 醇提液 是无数香豆素的精良溶剂,但亦能 接收溶剂加水 溶出其他能溶性因素,如叶绿素、腊质 水溶液 等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷, 则存正在于甲醇或水中。 有机溶剂萃取 石油醚 苯 乙酸乙酯 药材粗粉 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 甲醇或乙醇提取 提取液 接收溶剂 浸膏 石油醚回流提取 石油醚液 接收至小体积 残渣 回流提取 浓缩液 安顿、析晶 粗晶 冷石油醚洗 液 接收分别 单体(亲脂性较弱香豆素) 残渣 乙醇提取 乙醇液 结晶(能够是混和物) 接收分别 进一步分别 香豆素苷类 单体(亲脂性香豆素) 未知布局香豆素提取流程演示 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 4、色谱手法 分别布局相通的香豆素。 普通用硅胶、氧化铝和聚酰胺层析。 常用吸附剂:硅胶、中性或酸性氧化铝等。 碱性氧化铝能够使香豆素爆发降解,故很少使 用。对酚性香豆素易发作强吸附。 洗脱剂可用环己烷—、环己烷-乙酸乙酯和 石油醚—乙酸乙酯的搀杂溶剂。 TLC、GC、HPLC也常用。越发HPLC分别弱极性的 香豆素和强极性的香豆素苷。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 四、香豆素的波谱学特点 1、UV 2、IR 3、NMR 4、MS 已知香豆素:也常用PC、TLC、GC、HPLC 规范品比较。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 1、UV 无庖代的香豆素UVλmax(nm): 正在274nm 284nm (苯环)和311nm (α-吡喃酮环) 处有招揽。 C6、7位如有羟基、甲氧基或β-D葡萄糖取 代,红移。险些成1峰,和α-吡喃酮相通。 无数正在碱液中较正在中酸性溶液中红移。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 与黄酮比力 和α-吡喃酮相通。无庖代时3峰 香豆素 274nm 284nm 311nm (苯环) (α,β-不饱和内酯) 黄酮 两招揽带 250~285nm 304~350nm (苯甲酰体例惹起) (桂皮酰体例惹起) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 2、IR α-吡喃酮羰基 :1750~1700cm-1 羰基如与庖代基酿成分子内氢键 : 1680~1660cm-1 芳环双键 :1645~1625cm-1 羟基:3200~3600 cm-1 呋喃环双键 :1639~1613cm-1 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 3、H1 –NMR 受内酯羰基吸电子共轭效应的影响3、 6、8 δ 小; 4、5、7 δ 大 + - + - C3、C6、C8-H 正在较高场 + - 5 6 7 8 OO 4 3 OO C4、C5、C7-H 正在较低场 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 C3,4,5,6,8-Hδ 54 6 7 8 3 OO H 4 H C3、C4未庖代的香豆素正在清香 3 质子区可睹一对双峰,分辩位于 OO 清香质子区的两头 H-3,d,δ6.1~6.4 J=9.5Hz H-5,6/8 (δ7.83,6.87)夹正在H-3 和H-4之间 H-4,d,δ7.5~8.3 J=9.5Hz C-7有氧庖代,H-3 -0.17ppm 。 H 因为其供电子共轭效应,使得 7 3 C-3的电子云密度增大,3-H的 RO OO 化学位移向高场位移。 C-7有氧庖代,H-3 -0.17ppm ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 4、MS 分子离子峰较强 基峰是遗失CO的苯骈呋喃离子 香豆素母核的基峰为[M-CO]峰,母核有较 强的分子离子峰 - CO OO + 146 (76) O + 118 (100) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 第三节 木脂素 (liganans) 一、界说及分类 二、木脂素的本质 三、木脂素的提取分别 四、木脂素的甄别 五、木脂素的布局判断(略) 六、木脂素的生物活性(略) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 一、界说 木脂素是一类由苯丙素氧化聚集而成 的自然产品。一样是指其二聚物,少 数是三聚物和四聚物。 众存正在于植物的木质部和树脂中,或 正在析出时呈树脂状,故称木脂素。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 构成木脂素的单体 桂皮酸(醛) COOH 桂皮醇 CH2OH 丙烯苯 烯丙苯 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 分类:木脂素和新木脂素 最早分类 前两种γ-C原子是氧 化型的,构成的聚集 体称为木脂素或 Haworth木脂素。 后两种γ-C原子长短 氧化型的,构成的聚 合体称为新木脂素。 守旧分类 由C6C3单位侧链的β (8-8’)碳原子衔尾 成的聚集体称为木脂 素。 由单位侧链非β-β碳原 子衔尾成的聚集体称 为新木脂素。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 二聚物碳架无数是由β-碳原子(8-8’)衔尾。 9 9 8 3 2 1 8 7 2 7 1 6 4 6 3 5 5(8-8’) 4 8 8 β α 9 9 8 2 8 3 1 7 2 7 1 6 4 6 3 5 5 4 ( 8-8’,7-2’ ) 3 3 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 其它,木脂素又有少少新的类型 ①苯丙素低聚体:如三聚体-倍半木脂 素,四聚体-二木脂素。 ②杂木脂素:如黄酮木脂素、香豆素 木脂素等。 ③去甲木脂素:这类木脂素的根本母 核唯有16~17个碳原子。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 定名 公共采用俗名,也有效体例名的。 O 9 O9 H H 8 8 HO 4 3 OMe 罗汉松脂素 3 4 OMe OH (8R,8’R)-4,4’-二羟基-3,3 ’ -二甲氧基-9-氧代-8-8’,9-9 ’ -木脂素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 木脂素常睹类型布局 O O 纯洁木脂素 木脂内酯 环木脂素 联苯型木脂素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 木脂素布局类型分类 1、(纯洁香豆素)二芳基丁烷类 2、(木脂内酯)二芳基丁内酯类 3、(环木脂素)芳基萘类 4、(单环木脂素)四氢呋喃类(略) 5、双四氢呋喃类(双环氧木脂素)(略) 6、联苯环辛烯类(略) 7、(新木脂素)联苯类等(略) ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 1、纯洁香豆素(二芳基丁烷类) 二分子C6C3单位侧链的β碳原子聚集 HO H3CO CH2OH HO H3CO CH2OH OH OH 去甲二氢愈创木脂酸 OCH3 OCH3 叶下珠脂素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 2、木脂内酯(二芳基丁内脂类) 该类化合物是木脂素侧链酿成内酯结 构的根本类型。 O O O O O O 单去氢 双去氢 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 O O H O O O O O O O O O H O H O O 扁柏脂素 O O 桧脂素 (台湾脂素B) O O 台湾脂素A ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 3、环木脂素(芳基萘类) 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘 三种布局。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 H O HH O O O 奥托肉豆蔻脂素 H O CH2OH O COOglc HH H3CO OCH3 OCH3 去氧鬼臼毒素-β- D葡萄糖酯苷 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子 缩合酿成内脂,依内酯环合式样分 上向和下向两种。 O 1 2 O 43 O 43 2 1O 上向 1-苯代-2,3-萘内酯 下向 4-苯代-2,3-萘内酯 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 OR H O O O H HO H3CO OCH3 OCH3 R=H 1-鬼臼毒素 R=glc 1-鬼臼毒素β- D-葡萄糖苷 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 4、四氢呋喃类(单环木脂素) 依照氧的衔尾地位分歧,可酿成7-O- 7’、7-O-9’、9-O-9’三种四氢呋喃结 构。 7 O 7 9 9 O O 9 7 7-O-7’ 7-O-9’ 9-O-9’ ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 O H 3CO O O HO OH O O O C H 2O H H O H O O (-)-galbacin OCH3 OH O O 橄榄脂素 荜橙茄脂素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 庖代呋喃类木脂素 H3CO O OCH3 HO OH furoguaiadin ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 5、双四氢呋喃类(双环氧木脂素) 由两个庖代四氢呋喃单位酿成四氢呋 喃骈四氢呋喃布局。布局中有4个手 性碳,自然产品O两个四氢呋喃以顺O 式相骈。O O O O H H H H O O O O O O (+)-芝麻脂素 (+)-细辛脂素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 6、联苯环辛烯类 此类木脂素蚁合存正在于五味子科五味 子属和南五味子属植物中,具有联 苯环辛二烯布局。 OR1 R2O 五味子甲素 H3CO H3CO R3O OR4 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素 R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素 R!+R2=R3+R4=CH2 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 以下为新木脂素(非β碳衔尾) 7、苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍 生物。 OCH3 O O H3CO OCH3 海风藤酮 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 8、苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥衔尾,酿成 二氧六环布局。 HO O HO HOH2C O HO O OO OH OH O O CH2OH O OH OCH3 猫眼草素 水飞蓟素 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 9、联苯类 两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。 OH OH 厚朴酚 OH OH 和厚朴酚 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 10、倍半木脂素和二木脂素 分辩由3和4分子苯丙素聚集而成。 HO H3CO O H3CO HOH2C O O HO O O H3CO H3CO O CH2OH H3CO O CH2OH OCH3 OH 拉帕酚 A OCH3 OH 拉帕酚F ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 二、木脂素的本质 形式:木脂素无数为无色结晶,新 木脂素不易结晶。 熔化性:逛离型偏亲脂性,易溶于 有机溶剂。少数与糖纠合成苷,水 溶性增大。 旋光性:大局限具有旋光性,遇酸 易异构化。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 三、木脂素的提取分别 通行的提取手法: 乙醇或丙酮 药材 提取 分别手法 氯仿或 浸膏 抽提 氯仿或局限为 粗的逛离总木脂素 1.吸附色谱为首要手法,硅胶为吸附剂,石油 醚-乙酸乙脂、石油醚-、氯仿-甲醇等 为洗脱剂。 2.分拨色谱常用纸色谱法,滤纸浸以甲酰胺作 为固定相,信誉娱乐平台苯为滚动相,用盐酸重氮盐、 SbCl3、SbCl5等显色。 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 四、木脂素的甄别 布局上非一类因素,故无配合特点响应。 但具少少非特点性布局:酚羟基、亚甲二氧基、 内酯环等,故用非特点性试剂甄别。 酚羟基:Gibb’s试剂( 二氯醌氯亚胺、呈蓝色) 内酯环:异羟肟酸铁试剂(盐酸羟胺和三氯化铁、 呈血色) 亚甲二氧基: Labat试剂(5%没食子酸溶液+浓 H2SO4、呈绿色) OR OR ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 五、木脂素的波谱特点性(略) UV:可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基 萘型木酯素;芳基二氢萘B环上的双键地位以及 B环上庖代羟基的地位切实定。 NMR :应用1H-NMR能够辨别环木脂内酯中其 内酯环的上向和下向。依据1H-NMR谱中H-2和 H-6的J值,可剖断双环氧木脂素两个清香基是位 于同侧仍旧位于异侧。 CD:确定立体布局 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 六、木脂素的生物活性(略) 1. 肝珍惜和抗氧化影响 2. 抗肿瘤影响 3. 中枢神经体例的影响 4. 血小板活化因子拮抗影响 5. 抗病毒影响 6. 光滑肌解痉影响等 ?原料仅供参考,失当之处,请合联改革。 本章小结: 第一节 苯丙酸 左右苯丙酸的布局类型 第二节 香豆素 左右香豆素的根本布局类型 、理化 本质、提取分别手法、波谱判断。 第三节 木脂素 左右木脂素的布局特色和布局类型。


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